白子画/墨冰仙：（霍建华饰）长留上仙，着一袭白袍，淡然带着冰冷的目光，流泻如水如月华。超凡而孤高，冰凉而淡漠，温润如玉又云淡风清。其师传位于他之时曾说：“子画在，可保长留千年基业，可守仙界百年平安。”一生不负长留，不负六界，不负众生，不负任何人，唯独负了自己的一世韶光。
花千骨：（赵丽颖饰）出生时命格诡异，满城鲜花尽数凋零，故取名花千骨，容易招惹妖魔。为遵循父亲遗愿，前往蜀山拜师学艺以避免鬼怪缠身，怎奈天不遂人愿，蜀山上下以及掌门惨遭毒手。机缘巧合之下前往长留仙山。后几经波折经过重重考验拜为长留上仙白子画座下唯一的弟子。绝情殿中朝夕相对，早已让她对白子画产生了深深的执念。
她是世间上最后一个神，也是百年难得一见的天煞孤星，性格天真，敢爱敢恨。原本心无杂念，自从在群仙宴上初遇白子画，便注定了此生为他沉沦…十七根消魂钉、一百零三剑、十六年的囚禁和两条命…她被伤的体无完肤，却依然深爱着不肯放弃。（）
夏紫薰：（蒋欣饰）原本是仙界的紫薰仙子，上仙之一，持有十方神器之一卜元鼎，擅长制香，因爱上白子画而成为堕仙，坠入魔道。
东方彧卿：（张丹峰饰演）异朽阁主，风流不羁，为人豁达。世世二十五岁轮回，拥有知道过去所有一切的能力，但是无法预知未来和把握人心。刚开始花千骨奇特的命格引起他的兴趣，设计推动看她能翻出怎样奇特有趣的人生，但是爱上千骨，甘愿顺应命运陪伴她走下去。
杀阡陌：（马可饰）妖魔之王，掌控整个妖界，六界中最美的人。开始只是把花千骨当做妹妹保护，但相处久了便喜欢上了她。仙界之战中，为了千骨杀上长留，对抗整个仙界。最后带走了千骨仅剩的一魄，用尽全力助她转世。
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